手性農藥對映體分析及土壤中選擇性降解行為研究.pdf

1、本論文合成了纖維素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)、直鏈淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)、纖維素-三(苯基氨基甲酸酯)、支鏈淀粉-三(苯基氨基甲酸酯)和直鏈淀粉-三((S)-1-苯基乙基氨基甲酸酯)等多糖衍生物涂敷氨丙基硅膠手性固定相，使用高效液相色譜法對常用的多種手性農藥對映異構體進行了系統(tǒng)的拆分研究，流動相為烷烴/極性醇，考察了流動相組成及溫度對拆分的影響，對色譜條件進行了優(yōu)化，馬拉硫磷、水胺硫磷、甲胺磷、丙溴磷、順式氯

2、氰菊酯、反式氯氰菊酯、氟蟲腈、粉唑醇、己唑醇、三唑酮、戊唑醇、烯唑醇、苯霜靈、甲霜靈、乙氧呋草黃、禾草靈、乳氟禾草靈、氟草煙異辛酯、噁唑禾草靈、喹禾靈、腈菌唑、多效唑、尼索朗、烯效唑對映體在優(yōu)化的色譜條件下都可實現(xiàn)基線分離，乙草胺、抑霉唑、敵草胺、乙烯菌核利對映體得到了部分分離。根據(jù)van'tHoff方程，計算了相關的熱力學參數(shù)。使用圓二色(CD)檢測器確定了對映體的出峰順序，并進行了圓二色光譜特性研究。 基于手性農藥對映體的系

3、統(tǒng)拆分研究，建立了己唑醇、戊唑醇、三唑酮、粉唑醇、烯唑醇、禾草靈、乙氧呋草黃、苯霜靈、甲霜靈、氟蟲腈、水胺硫磷、氟草煙異辛酯、馬拉硫磷、甲胺磷、順式氯氰菊酯、反式氯氰菊酯、乳氟禾草靈、噁唑禾草靈、多效唑、喹禾靈、腈菌唑、烯效唑、丙溴磷等23種手性農藥對映體的拆分及定量分析方法，方法的有效性數(shù)據(jù)如精密度、線性和最小檢出限顯示，所建立的方法可有效進行原藥光學純度檢測及殘留分析。另外，還對其中的16種進行了環(huán)境樣本(土壤和水)中殘留分析方法的

4、建立，土壤中手性農藥對映體采用丙酮提取、二氯甲烷萃取，水樣本采用C18固相萃取(SPE)進行富集、凈化，回收結果顯示該方法可有效分析手性農藥對映體在土壤和水樣本中的殘留，可應用到手性農藥對映體選擇性行為研究。 依據(jù)所建立的手性農藥殘留分析方法，對禾草靈、丙溴磷和水胺硫磷對映體進行了土壤中的選擇性降解行為研究。結果表明，這三種手性農藥對映體在土壤中都存在著顯著的選擇性降解，而且都是(+)對映體比(-)對映體(+/-表示220nm波

5、長下的CD信號)降解速度快，導致土壤中(-)對映體含量過高。 農藥對映體分析是一個嶄新的研究領域，本論文中所研究的絕大部分農藥對映體在HPLC上的系統(tǒng)拆分研究尚未見報道，為手性農藥對映體的拆分提供了大量的基礎數(shù)據(jù)。另外首次較為系統(tǒng)地建立了手性農藥對映體的分離分析方法，不僅為分析手性農藥對映體提供了有效的方法，而且奠定了相關手性農藥對映體選擇性行為研究的基礎。手性農藥對映體在土壤、水等環(huán)境基質中選擇性的降解行為研究還非常少，相關研