鈀催化芳基亞磺酸鈉脫SO2偶聯(lián)反應研究.pdf

1、不對稱聯(lián)苯化合物，是一類用途廣泛的重要化工中間體，在眾多藥物、染料、導體、生物活性的天然產物和功能材料中都有著廣泛應用。因此，CAr-CAr鍵的形成是有機合成領域的研究熱點。
　　在過去的一個世紀里，過渡金屬催化交叉偶聯(lián)反應被廣泛研究。應用較為廣泛的傳統(tǒng)Suzuki偶聯(lián)反應，被不斷改進，并取得了一系列的發(fā)展。盡管如此，有機金屬試劑通常價格昂貴，不穩(wěn)定較差，有一定毒性。此外，操作條件繁瑣也限制其廣泛應用。因此，探索一種新的試劑來替代

2、有機金屬試劑，在溫和的條件下參與反應，一直是化學工作者追求的目標。
　　本文以鄰氰基溴苯與苯亞磺酸鈉的反應為模版，在Pd(OAc)2催化下，考察了溶劑、配體、添加劑對反應的影響，探索了溴代芳烴（Ar-Br）與芳基亞磺酸鈉(Ar-SO2Na)的偶聯(lián)反應。最后確定以2 mol％ Pd(OAc)2作催化劑、4 mol％ XPhos作配體、toluene作溶劑、120℃反應40 h為最優(yōu)條件。在此基礎上，我們進行了底物容忍性擴展實驗，合成

3、了一系列的聯(lián)苯類化合物。該反應條件同樣適用于活性較低的氯代芳烴(Ar-Cl)，反應物大多可以得到高收率轉化，且該體系容忍性較好，對水不敏感，反應操作簡單，易于操作。
　　該反應的探索基礎之上，我們進一步研究了芳基三氟甲磺酸酯(Ar-OTf)與芳基亞磺酸鈉的C-O鍵活化脫硫偶聯(lián)反應。通過對配體、溶劑、溫度、反應時間、氧化劑等條件進行優(yōu)化，我們確定了2 mol％ Pd(OAc)2作催化劑、4 mol％ Xphos作配體、甲苯作溶劑、1